張幼儀1900年出生於江蘇寶山，她家是一個醫、商傳家的大家族。雖然早年家道中落，幸好母親重視教育，很早就送她的兄長們出國留學。張幼儀的二哥張君勵，後來成為中國近代著名的思想家、政治家。四哥張嘉璈則是一名銀行家。家中其餘幾位兄弟，或從商，或從政，各展長才。唯獨她是家中女子，又因年幼，小時候沒有接受過西式的教育。

母親是傳統中國婦女，按照“女子無才便是德的”標準來培養幼儀。直到12歲的時候，她才在二哥的幫助下，到江蘇省第二女子師範學校上過兩年學。等到她15歲時，就嫁給了徐志摩。張幼儀與徐志摩是“包辦婚姻”，不過他們的介紹人卻是張幼儀四哥張嘉璈。張嘉璈擔任浙江都督的秘書時，偶然讀到一篇徐志摩創作的文章——《論小說與社會關係》。這篇模仿梁啟超口吻寫成的作品，讓張嘉璈大為讚賞。

由於徐志摩當時還是學生，於是張嘉璈提筆給徐父寫了一封信，提出和徐家結成親事的意願，沒想到徐父果斷回信同意了。張幼儀的二哥得知這個情況，又知道徐志摩是梁啟超的“粉絲”，於是把徐志摩引薦給梁啟超，為他後來在學界與政界的成功鋪好了路子。徐志摩當時只有18歲，但是已經接受了很多西式思想。當他見到張幼儀的照片時，就非常不喜歡，嫌棄她是個“土包子”。

只是礙於父母之命，再加上張家兄弟的熱情（政界、商界都有人）才勉強和張幼儀成親。據張幼儀自己說：徐志摩除了與她履行婚姻義務，別的時候都崩著一塊臉，話都不講一句。總之，徐志摩從來沒有喜歡過她，但是她卻稱自己是世上最愛徐志摩的女人。張幼儀18歲的時候，和徐志摩生下了他們的第一個孩子。後來，徐志摩就扔下她，獨自去美國攻讀博士學位，後來又輟學去了英國。